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三元乙丙橡膠 (EPDM) 特點,性能參數與加工

時間:2019/6/10 16:15:56

三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物, 1963 年開始商業化生產。每年全世界的消費量是 百萬噸。 EPDM 最主要的特性就是其優越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蝕的能力。由于三元乙丙橡膠屬于聚烯烴家族,它具有極好的硫化特性。 在所有橡膠當中, EPDM 具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。 (注: EPDM 中文名:三元乙丙橡膠 )

三元乙丙橡膠的性能與優點

    三元乙丙橡膠主鏈由化學性穩定的飽和烴組成,僅在側鏈中含不飽和雙鍵,故基本上屬于種飽和型橡膠。由于分子結構內無極性取代基,分子間內聚能低,故分子鏈可在較寬的溫度范圍內保持柔順性。乙丙橡膠的化學結構使其硫化制品具有獨特的性能。

     1、低密度高填充性: 三元乙丙橡膠是一種密度較低的橡膠, 其密度為 0.87。加之可大量充油和加入填充劑,因而可降低橡膠制品的成本, 彌補了三元乙丙橡膠生膠價格高的缺點,并且對高門尼值的三元乙丙橡膠來說,高填充后物理機械性能降低幅度不大。

     2、耐老化性: 乙丙橡膠有優異的耐天候、 耐臭氧、耐熱、耐酸堿、耐水蒸汽、顏色穩定性、電性能、充油性及常溫流動性。三元乙丙橡膠制品在 120 ℃下可長期使用, 在150~200 。C 下可短暫或間歇使用。 加入適宜防老劑可提高其使用溫度。用過氧化物交聯的三元乙丙橡膠可在更苛刻的條件下使用。三元乙丙橡膠在臭氧濃度 50×10~,拉伸 30% ,可達 1 50 h 以上不龜裂。

    3、耐腐蝕性: 由于乙丙橡膠缺乏極性,不飽和度低,因而對各種極性化學品如醇、 酸、堿、氧化劑、 制冷劑、洗滌劑、動植物油、酮和脂等均有較好的抗耐性;但在脂屬和芳屬溶劑 (如汽油、 苯等及礦物油中穩定性較差。 在濃酸長期作用下性能也要下降。在 ISO /TR7620 中匯集了近 400種具有腐蝕性的氣態和液態化學品對各種橡膠性能作用的資料。劉乙丙橡膠作用程度為 1 級的化學品有 80 多種,在此不一一列舉。

    4、耐水蒸氣: 乙丙橡膠有優異的耐水蒸氣性能并優于其耐熱性。在 230℃ 過熱蒸汽中,近 100h 后外觀無變化。而氟橡膠、硅橡膠、氟硅橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、天然橡膠在同樣條件下,經歷較短時間外觀發生明顯劣化現象。

    5、耐過熱水性能: 三元乙丙橡膠耐過熱水性能亦較好,但與所用硫化系統密切相關。以二硫代二嗎啡啉、TMTD 為硫化系統的乙丙橡膠,在 125 ℃過熱水中浸泡 1 5個月后,力學性能變化甚小,體積膨脹率僅 0.3% 。

     6、電性能: 三元乙丙橡膠具有優異的電絕緣性能和耐電暈性,電性能優于或接近丁苯橡膠、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交聯聚乙烯。

    7、彈性: 三元乙丙橡膠分子結構中無極性取代基,分子內聚能低,分子鏈可在較寬范圍內保持柔順性,僅次于天然橡膠和順丁橡膠,并在低溫下仍能保持。

    8、黏接性: 三元乙丙橡膠由于分子結構中缺少活性基團,內聚能低,加上膠料易于噴霜,自黏性和互黏性很差。

分子結構和性能

     三元乙丙是乙烯,丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結構,只有兩鍵之一的才能共聚,不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個不飽和的不會成為聚合物主鏈,只會成為邊側鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈是完全飽和的。這個特性使得三元乙丙可以抵抗熱,光,氧氣,尤其是臭氧。三元乙丙本質上是無極性的,對極性溶液和化學物具有抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。在三元乙丙生產過程中,通過改變三單體的數量,乙烯丙烯比,分子量及其分佈以及硫化的方法可以調整其特性。

EPDM 第三單體的選擇

   第三二烯烴類型的單體是通過乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中產生不飽和,以便實現硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求:

  最多兩鍵:一個可聚合,一個可硫化反應類似于兩種基本的單體 主鍵隨機聚合產生均勻分佈 足夠的揮發性,便于從聚合物中除去 最終聚合物硫化速度合適二烯烴類型和含量對聚合物特性的影響三元乙丙生產中主要是用 ENB 和 DCPD 。

       三元乙丙中最廣泛使用的是 ENB ,它比 DCPD 產品硫化要快得多。在相同的聚合條件下,第三單體的本質影響著長鏈支化,按以下順序遞增:

EPM-ENB -快速硫化,高拉伸強度,低永久形變

DCPD -防焦性,低永久應變,低成本

    隨著二烯烴第三單體的增加,將會有下列影響發生:更快硫化率,更低的壓縮形變, 高定伸,促進劑選擇的多樣性,減少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。

乙烯丙烯比

    乙烯丙烯比可以在硫化階段進行改變,商業的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由 80/20 到 50/50 。當乙烯丙烯比由 50/50變化到 80/20 時,正面的影響有:更高的壓坯強度,更高的拉伸強度,更高的結晶化,更低的玻璃體轉化溫度,能將原材料聚合物轉化成丸狀,以及更好的擠出特性。不好的影響就是不好的壓延混合性,較差的低溫特性,以及不好的壓縮形變。

   當丙烯比例更高時,好處就是更好的加工性能,更好的低溫特性以及更好的壓縮形變等。

分子量和分子量分布

    乙丙橡膠的分子量通常用門尼粘度表示。在三元乙丙的門尼粘度中,這些值是在高溫下得到的,通常為 125℃,這樣做的主要原因是要消去由高乙烯含量所產生的任何影響(結晶化),由此會掩蓋聚合物的真正分子量。三元乙丙的門尼粘度范圍在 20 到 100 之間。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生產,但一般都充油,以便混煉。分子量以及在三元乙丙中的分佈可以在聚合過程中通過以下途徑聚合:

    催化劑以及共催化劑的類型和濃度 溫度 改性劑,如氫的濃度三元乙丙的分子量分佈可以通過凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下( 150℃)測量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數量平均分子量的比例。根據普通和高度支化的結構,這個值在 2 到 5 之間變化。由于有分鍵,含有 DCPD 的三元乙丙橡膠更寬的分子量分佈。通過增加三元乙丙的分子量,正面影響有:更高的拉伸和撕裂強度,在高溫情況下更高的生坯強度,能夠吸收更多的油和填料(低成本) 。隨著分子量分佈的增加,正面的影響有:增加的混煉和碾磨加工性。但是,較窄的分子量分布可以改進硫化速度,硫化狀態以及注塑行為。

硫化類型

  三元乙丙可以利用有機過氧化物或者硫來進行硫化。但是,相比與硫磺硫化,過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業時具有更高的溫度抗性,更低的壓縮形變以及改進的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交鏈速度和硫化時間隨著硫化類型和含量而改變。當三元乙丙與丁基,天然橡膠,丁苯橡膠混合時,在選擇合適的三元乙丙產品時,必須要考慮到下列因素:

   當與丁基進行混合時,由于丁基具有較低的不飽和度,

   為適應丁基的硫化速度, 最好選擇相對較低含量的 DCPD 和ENB 含量的三元乙丙。

     當與天然橡膠和丁苯橡膠混合時, 最好選擇 8%到 10%ENB 含量的三元乙丙,以滿足其硫化速度。


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